COD加标回收率老是做不准？这套实操流程帮你一次过关

在做加标前，先明确国标的三条底线，这是数据有效的前提：

1. 加标量：加入的标准物质质量，应为样品本底含量的 0.5～2倍。优先选1倍，质控稳定性最好。

2. 浓度上限：加标后样品总浓度 绝对不能超过方法的测定上限，否则超出线性范围，结果失真。

3. 等体积操作：未加标样和加标样的最终体积必须一致，消除稀释、试剂和消解温场的系统偏差。

前提条件：

• 标准曲线（示例）：y = 0.0025x + 0.002（y：吸光度，x：COD质量μg）

• COD标准液浓度：500mg/L（即500 μg/mL）

第1步：测本底
取50.0mL水样和纯水空白，同步消解显色。测得数据：空白吸光度0.008，水样吸光度0.048。
扣空白、扣截距后，计算水样COD本底质量：

x = (0.048 - 0.008 - 0.002) ÷ 0.0025 =15.2μg

第2步：定加标量与标液处理
按1倍本底取整，理论加标量取15μg。
若直接换算原标液体积：15μg ÷ 500μg/mL =0.03mL。

⚠️ 关键操作：0.03mL体积极小，直接移取误差极大。实操必须将原标液逐级稀释（例如稀释10倍，使浓度变为50μg/mL），此时所需体积变为 15μg ÷ 50μg/mL = 0.30mL。取大体积加标，能大幅降低移液误差。

第3步：等量替换制样（关键）
基于上步稀释后的标液（浓度50μg/mL）配制两个50mL体系，保证变量是“是否加标"：

• 未加标样：

  49.70mL水样 + 0.30mL 纯水（总体积50mL）

• 加标样：

  49.70mL水样 + 0.30mL 稀释后的COD标液（总体积50mL，实际加标量为0.30mL × 50μg/mL = 15μg）

两组样品同步消解、显色、上机测定。

第4步：上机读数与计算
测得吸光度均值：

• 未加标样：0.046

• 加标样：0.089

代入曲线，扣除空白和截距，计算质量：

• 未加标样质量：
  

  (0.046 - 0.008 - 0.002) ÷ 0.0025 = 14.4μg

• 加标样质量：
  

  (0.089 - 0.008 - 0.002) ÷ 0.0025 = 31.6μg

第5步：套用公式算回收率
加标回收率 P = (加标样实测值 - 未加标样实测值) ÷ 理论加标量 × 100%
代入数据：(31.6 - 14.4) ÷ 15 × 100% = 114.7%
该结果在 80%～120% 的合格区间内，数据可靠。